探究HMPA在有机化学中的应用
什么是HMPA
HMPA是化学名称为N,N-二甲基乙酰胺的化合物,是一种能溶解很多常见有机物的极性非质子溶剂。它的分子式为 C6H12N2O。
HMPA的解离和配合作用
HMPA分子中的N-H键弱酸性使它能够解离产生NH2(-)离子,形成由此离子配位的络合物,如LiNH2、NaNH2、KHMDS等。
在有机合成中,HMPA可以增强带正离子的试剂(如 Br(+), Cl(+), AlCl3, FeCl3)与负离子的试剂(如酰胺阴离子,叔胺基等)之间形成配合物的倾向性。
HMPA的应用实例
实例一:摇床加速反应速率
HMPA可以加速亲核取代反应中的反应速率。例如,用HMPA作溶剂,加入一个亲核试剂,将反应混合物置于摇床上震荡。HMPA作为强极性非质子溶剂时可将反应体系中的原料分子分散在其中,使它更容易互相碰撞交互反应,因而可使反应速率加快。
实例二:Sn2反应的促进
HMPA可以促进Nu (Nu:亲核试剂)与受体(底物)之间的交换反应,如溴代烃与叔胺基的反应,HMPA在反应中起到加速反应、提高收率的作用。
实例三:用HMPA作为油剂
HMPA作为油剂和强溶剂可以改善许多习惯上需要烷基混合物的有机反应,如S-P单键杂化反应等。这是因为它可以将那些常规溶剂并不能溶解的抗性和缓慢反应的化合物的反应进行。
总之,作为一种能溶解常见有机物且对许多有机反应有促进作用的极性非质子溶剂,HMPA在有机化学中有着广泛的应用。
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